鎳是一種鐵磁性金屬元素,具有耐腐蝕、耐高溫、抗氧化、延展性好等優(yōu)良性能,廣泛用于冶金、化工、航空航天等領(lǐng)域,是制備不銹鋼、高溫合金、動(dòng)力電池等材料的重要原材料,屬于關(guān)鍵戰(zhàn)略金屬資源。世界鎳資源主要分布在印度尼西亞、澳大利亞、巴西和俄羅斯,而我國鎳資源儲(chǔ)量占比不足3%,屬于典型“少鎳”國家。
一、鎳基合金定義
鎳基合金一般以Ni含量超過30wt%之合金稱之,常見產(chǎn)品之Ni含量都超過50wt%, 由于具有超群的高溫機(jī)械強(qiáng)度與耐蝕性質(zhì),與鐵基和鈷基合金合稱為超合金(Superalloy),一般是應(yīng)用在540℃以上的高溫環(huán)境,并依其使用場(chǎng)合,選用不同合金設(shè)計(jì),多用于特殊耐蝕環(huán)境、高溫腐蝕環(huán)境、需具備高溫機(jī)械強(qiáng)度之設(shè)備。常應(yīng)用于航天、能源、石化工業(yè)或特殊電子/光電等領(lǐng)域。
應(yīng)用領(lǐng)域
產(chǎn)品要求特性
產(chǎn)品用途
航天工業(yè)
極高溫下維持良好機(jī)械強(qiáng)度
飛機(jī)引擎、燃?xì)鉁u輪機(jī)、引擎閥門
能源工業(yè)
良好之抗高溫硫化、高溫氧化特性
熔爐零件、隔熱層、熱處理產(chǎn)業(yè)、石油與天然氣產(chǎn)業(yè)
石化工業(yè)
耐水溶液(酸、堿、氯離子)腐蝕
海水淡化廠、石化輸送管線
電子/光電一般工業(yè)
一般耐蝕或耐高溫程度較低之環(huán)境
電池殼件、導(dǎo)線架,計(jì)算機(jī)監(jiān)視器網(wǎng)罩
二、起源與發(fā)展
鎳基合金是30年代后期開始研制的,英國于1941年首先生產(chǎn)出鎳基合金 Nimonic75(Ni-20Cr-0.4Ti);為了提高潛變強(qiáng)度又添加Al,研制出Nimonic 80(Ni-20Cr- 2.5Ti-1.3Al);而美國于40年代中期,俄羅斯于40年代后期,中國于50年代中期也先后開發(fā)出鎳基合金。鎳基合金的發(fā)展包括兩個(gè)方面,即合金成分的改良和生產(chǎn)技術(shù)的革新。
如50年代初,真空熔煉技術(shù)的發(fā)展,為煉制含高Al和Ti 的鎳基合金創(chuàng)造了條件,而帶動(dòng)了合金強(qiáng)度與使用溫度的大幅提高。50年代后期,由于渦輪葉片工作溫度的提高,要求合金有更高的高溫強(qiáng)度,但是合金的強(qiáng)度高了,就難以變形,甚至不能變形,于是采用精密鑄造技術(shù),發(fā)展出一系列具有良好高溫強(qiáng)度的鑄造合金。60年代中期發(fā)展出性能更好的方向性結(jié)晶和單晶高溫合金,以及粉末冶金高溫合金。
為了滿足艦船和工業(yè)燃?xì)廨啓C(jī)的需要,60年代以來還發(fā)展出一批抗熱腐蝕性能較好、組織穩(wěn)定的高Cr鎳基合金。在從40年代初到70年代末大約40年的時(shí)間內(nèi),鎳基合金的工作溫度從700 提高1,100℃,平均每年提高10℃左右。時(shí)至今日,鎳基合金之使用溫度已可超過1,100℃,從前述最初成份簡(jiǎn)單之Nimonic75 合金,到近期發(fā)展出之MA6000 合金,在1,100℃時(shí)拉伸強(qiáng)度可達(dá)2,220MPa、屈服強(qiáng)度為192MPa;其1,100℃/137MPa條件下之持久強(qiáng)度約達(dá)1,000小時(shí),可用于航空發(fā)動(dòng)機(jī)葉片。
三、鎳基合金之特色
鎳基合金是超合金中應(yīng)用最廣、強(qiáng)度最高的材料。超合金之名稱即源自于材料特色。
包括:
(1)性能超優(yōu)異:高溫下可維持高強(qiáng)度,且具有優(yōu)異的抗?jié)撟?、抗疲勞等機(jī)械性質(zhì),以及抗氧化和耐蝕特性與良好的塑性和 焊接性。
(2)合金添加超繁雜:鎳基合金常添加十種以上之合金元素,用以增進(jìn)不同環(huán)境之耐蝕性;以及固溶強(qiáng)化或析出強(qiáng)化等作用。
(3)工作環(huán)境超惡劣:鎳基合金被廣泛用于各種嚴(yán)苛之使用條件,如航天飛行引擎燃?xì)?室的高溫高壓部份、核能、石油、海洋工業(yè)之結(jié)構(gòu)件,耐蝕管線等。
四、各種元素對(duì)鎳基合金的作用
金屬鎳直到達(dá)到熔點(diǎn)之前一直保持著奧氏體,面心立方結(jié)構(gòu)。這就給韌脆轉(zhuǎn)變提供了自由度,同時(shí)也大大減小了因其他金屬一起并存而出現(xiàn)的制造問題。在電化序上,鎳比鐵惰性而比銅活波。因此,在還原性環(huán)境中,鎳比鐵要耐腐蝕,但沒有銅耐腐蝕。在鎳的基礎(chǔ)上,加上鉻之后,使合金具備了抗氧化性能,由此可以產(chǎn)生很多種應(yīng)用范圍非常廣泛的合金,使他們可以對(duì)還原性環(huán)境和氧化性環(huán)境都有最佳的抵抗力。
鎳基合金與不銹鋼和其他鐵基合金相比,在固溶狀態(tài)下能夠容納更多的合金元素,而且還能保持很好的冶金穩(wěn)定性。這些因素允許添加多種多樣的合金元素,使鎳基合金大量的應(yīng)用在千差萬別的腐蝕環(huán)境中。
鎳基合金中常見的元素主要有:
鎳
Ni
提供冶金穩(wěn)定性、提高熱穩(wěn)定性和可焊性、提高對(duì)還原性酸和苛性鈉的抗腐蝕性、提高尤其是在氯化物和苛性鈉環(huán)境中的抗應(yīng)力腐蝕開裂性能。
鉻
Cr
提高抗氧化和高溫抗氧化、抗硫化性能、提高抗點(diǎn)蝕、間隙腐蝕性能。
鉬
Mo
提高對(duì)還原性酸的抗腐蝕性、提高含氯化物水溶液環(huán)境下的抗點(diǎn)蝕、間隙腐蝕的性能、提高高溫強(qiáng)度。
鐵
Fe
提高對(duì)高溫滲碳環(huán)境的抵抗性、降低合金成本、控制熱膨脹。
銅
Cu
提高對(duì)還原性酸(尤其是那些用于空氣不流通場(chǎng)合的硫酸和氫氟酸)和鹽類的抗腐蝕性、銅添加到鎳-鉻-鉬-鐵合金中有助于提高對(duì)氫氟酸、磷酸和硫酸的抗腐蝕性。
鋁
Al
提高高溫抗氧化性、提升時(shí)效硬化。
鈦
Ti
與碳結(jié)合,減少了熱處理時(shí)發(fā)生碳化鉻沉淀造成的晶間腐蝕、提升時(shí)效強(qiáng)化。
鈮
Nb
與碳結(jié)合,減少了熱處理時(shí)發(fā)生碳化鉻沉淀造成的晶間腐蝕、提高抗點(diǎn)蝕、間隙腐蝕性能、提高高溫強(qiáng)度。
鎢
W
提高抗還原性酸和局部腐蝕的性能、提高強(qiáng)度和可焊性。
氮
N
提高冶金穩(wěn)定性、提高抗點(diǎn)蝕、間隙腐蝕性能、提高強(qiáng)度。
鈷
Co
提供增強(qiáng)的高溫強(qiáng)度、提高抗碳化、抗硫化性能。
這些合金元素中很多都可以與鎳在很寬的成分范圍內(nèi)結(jié)合形成單相固溶體,保證合金在很多腐蝕條件下都具有良好的抗腐蝕性。合金在完全退火的狀態(tài)下,也具有良好的力學(xué)性能,而無需擔(dān)心制造加工或熱加工中帶來的有害的冶金變化。很多高鎳合金可以通過固溶硬化、碳化物沉淀、沉淀(時(shí)效)硬化和彌散強(qiáng)化等方式提高強(qiáng)度。