1911年荷蘭物理學(xué)家卡·翁納斯(K.Onnes)研究水銀在低溫下的電阻時(shí),發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度降至4. 2K以下,水銀的電阻突然消失,呈現(xiàn)超導(dǎo)電狀態(tài)。后來又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了10多種金屬(如Nb、Tc、Pb、La、V、Ta等)都有這種現(xiàn)象。從超導(dǎo)現(xiàn)象發(fā)現(xiàn)以來到20世紀(jì)50年代的40多年中,超導(dǎo)材料的臨界溫度Tc停留在4. 2K的水平。這時(shí)發(fā)展的主要是Nb-Zr、Nb-Ti、Nb3Sn等合金和化合物。這些合金和化合物的臨界磁場(chǎng)強(qiáng)度Hc可達(dá)4~8T。60年代到70年代,Nb3Sn進(jìn)一步得到發(fā)展。此外,釩三鎵(V3Ga)、鈮三鋁(Nb3Al)等化合物也得到了發(fā)展,Tc達(dá)到23K以上,Hc達(dá)10~20T。也就是說,至1986年以前經(jīng)過漫長(zhǎng)的70多年,Tc以大約0.5K/年的速度增長(zhǎng)。
1986年國(guó)際商用機(jī)器公司(IBM)蘇黎世實(shí)驗(yàn)室的Muller和Bednorz等人研究Ba-La-Cu-O系氧化物混合相燒結(jié)體時(shí)發(fā)現(xiàn)了Tc高達(dá)35K的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變,這預(yù)示著有高溫下實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)的可能性。這項(xiàng)研究成果一發(fā)表即引起了全世界范圍內(nèi)的強(qiáng)烈反響,他們兩人因此而獲得了1988年度諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。包括我國(guó)在內(nèi),美國(guó)、日本、前蘇聯(lián)等國(guó)都投入了大量的人力和物力進(jìn)行相關(guān)的研究。1987年2月24日中國(guó)科學(xué)院物理研究所發(fā)表了起始轉(zhuǎn)變溫度為100K以上的Y-Ba-Cu-O系超導(dǎo)陶瓷,各國(guó)相關(guān)科研人員隨即掀起了一股研究超導(dǎo)陶瓷新材料、基礎(chǔ)理論、超導(dǎo)新機(jī)制及應(yīng)用的熱潮。新型超導(dǎo)陶瓷的開發(fā)突破了傳統(tǒng)BCS(電-聲子理論)超導(dǎo)理論臨界溫度極限——40K。由于超導(dǎo)陶瓷與金屬或合金材料在結(jié)構(gòu)上的明顯區(qū)別,傳統(tǒng)的超導(dǎo)電理論已不適應(yīng)。目前傳統(tǒng)的BCS理論和量子理論無法圓滿地解釋高溫超導(dǎo)電現(xiàn)象,人們期盼著新的高溫超導(dǎo)陶瓷的超導(dǎo)電機(jī)理將在世界各國(guó)科學(xué)家的共同努力下不斷完善和解決。
多年來對(duì)高溫超導(dǎo)陶瓷材料的理論和應(yīng)用研究一直受到科技界和各國(guó)政府的高度重視。對(duì)Y-Ba-Cu-O系采用元素置換法探討新的高Tc超導(dǎo)陶瓷的工作進(jìn)行得很廣泛,主要以新元素代替Ba和Y的位置。這些元素有Sc、La、Pr、Nb、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Th、Pb、Ag等,這些元素取代的結(jié)果,Y-Ba-Cu-O系的零電阻溫度大多在85K以上,最高為94K左右。除此之外,Bi-Sr-Ca-Cu-O系也是人們非常關(guān)心的,該系超導(dǎo)陶瓷中不含稀土元素,燒結(jié)溫度低,零電阻溫度為84K,據(jù)有關(guān)研究,該系可能存在Tc=120K,零電阻溫度為110K的高溫超導(dǎo)相,并認(rèn)為通過改善配比及工藝條件,該超導(dǎo)陶瓷的研制成功的可能性很大。
根據(jù)磁化測(cè)量的結(jié)果,新發(fā)現(xiàn)的Y-Ba-Cu-O系等超導(dǎo)體屬于第二類超導(dǎo)體。從1986年以來新型高Tc超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn)及研究的結(jié)果表明,目前還難于對(duì)超導(dǎo)陶瓷進(jìn)行確切的分類,這有待于進(jìn)一步深入地對(duì)超導(dǎo)陶瓷材料,尤其是高Tc超導(dǎo)陶瓷材料進(jìn)行研究,以及對(duì)超導(dǎo)機(jī)制的不斷完善或建立新的超導(dǎo)機(jī)制。
超導(dǎo)現(xiàn)象雖然發(fā)現(xiàn)甚早,20世紀(jì)30年代就已建立起超導(dǎo)理論的基礎(chǔ),50年代又出現(xiàn)了超導(dǎo)微觀理論。但是,在應(yīng)用上的突破卻是在60年代以后。接著出現(xiàn)了Nb-Zr、Nb-Ti等一系列超導(dǎo)合金和化合物,逐步形成了一個(gè)新的技術(shù)領(lǐng)域——超導(dǎo)技術(shù)。
自20世紀(jì)80年代高溫超導(dǎo)材料取得突破性進(jìn)展并由此導(dǎo)致世界“超導(dǎo)熱”的興起,使世界半個(gè)多世紀(jì)對(duì)超導(dǎo)材料的研究進(jìn)入了一個(gè)嶄新階段。但是,由于發(fā)展迅速而且時(shí)間較短,有關(guān)理論尚在逐步形成和探索之中,能否制成更具實(shí)用價(jià)值的新型陶瓷超導(dǎo)體,還在不斷地研究之中。